Cresciuto nelle giovanili del Mainz, debutta in prima squadra nel match contro il Bayern Monaco, nell'ultima giornata della stagione 2006/2007, al termine della quale la squadra retrocede in Zweite Liga. Nella stagione successiva parte da titolare e guida quella che al termine del campionato sarà la miglior difesa del torneo.

Lo scorso giugno firma un quinquennale con i gialloneri di Dortmund. Il prezzo del suo cartellino dunque è molto alto (7-8 milioni di euro).

Neven è alto 193cm, fa del gioco aereo la sua caratteristica migliore e nella Roma formerebbe con Juan, calciatore molto bravo negli anticipi palla a terra, una perfetta coppia difensiva. Si completerebbero a vicenda. Di fatto dunque sarebbe il sostituto ideale di Mexes, qualora a giugno il francese dovesse essere ceduto per rimpinguare le casse giallorosse.